2014第十七届中国有机硅学术交流会论文集苯基硅烷单体生产方法与多氯联苯( PCBs)邓道元，杨君儒，熊永春( 仙桃市格瑞化学工业有限公司，仙桃433000)摘要：本文综述了目前国内苯基硅烷单体及其衍生物的生产方法，指出国内有机硅苯基单体生产中存在的严重环境隐患( 副产多氯联苯) ，并介绍了实现的环境友好型的生产方法。关键词：苯基硅烷，多氯联苯，格氏法将苯基引入到有机硅产品中是改性并提高有机硅产品性能的重要方法，经过引入苯基而得到产品主要有苯基硅油、苯基硅树脂、苯基硅橡胶，这一类产品对于高新产业和国防工业有很重要的价值。2011年9月8日《人民网》发表...

　　2014第十七届中国有机硅学术交流会论文集苯基硅烷单体生产方法与多氯联苯( PCBs)邓道元，杨君儒，熊永春( 仙桃市格瑞化学工业有限公司，仙桃433000)摘要：本文综述了目前国内苯基硅烷单体及其衍生物的生产方法，指出国内有机硅苯基单体生产中存在的严重环境隐患( 副产多氯联苯) ，并介绍了实现的环境友好型的生产方法。关键词：苯基硅烷，多氯联苯，格氏法将苯基引入到有机硅产品中是改性并提高有机硅产品性能的重要途径，经过引入苯基而得到产品主要有苯基硅油、苯基硅树脂、苯基硅橡胶，这一类产品对于高新产业和国防工业具有很重要的价值。2011年9月8日《人民网》发表“ 高端有机硅产品面临发展良机” 的署名文章提到“ 到2015年，实现国内甲基单体产能达300万吨／年，苯基等其他单体总产能超过10万吨／年。”上述报道给了有机硅行业特别是苯基类单体极大的鼓舞，但作者觉得，不关注行业内发展的致命缺点，盲目地发展苯基单体产品，将对国内环境安全构成严峻挑战11国内苯基硅烷单体的现状当前国内苯基有机硅产品主要是从苯基氯硅烷单体出发。据笔者统计，目前我国苯基氯硅烷单体的生产厂商有中吴晨光、大连元永、凤台淮峡、凤台淮河、利辛华康、蚌埠合众、宏达新材和新安化工等，其品种有苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷，还有少量其它衍生苯基硅烷，总的产能在每年3000t左右。2013年二苯基二氯硅烷的实际销量约200t( 其中出口约110t，国内应用90t) ，苯基三氯硅烷约1000t( 其中出口约300t) ，甲基苯基二氯硅烷10t( 主要出口给俄罗斯，国内应用不会超过2t) 。从实际产能及产量来看，二苯基二氯硅烷和苯基三氯硅烷是苯基氯硅烷单体的基本的产品。国内公司制作苯基氯硅烷单体采用的方法是直接法和热缩合法。其原理分别表达如下：Si+PhCl堑塑坚Ph，SiCl，+PhSiCl，+Ph，SiCl，+⋯ ⋯( 1)PhCl +HSi Cl ，-⋯--“ +PhSi Cl ，+⋯一( 2)PhCl +MeHSi Cl ，旦 MePhSi Cl ，+PhSi Cl ，+⋯．．( 3)特别值得一提的是，甲基苯基二氯硅烷是近几年来国内比较热门的一个题材。先后有杭州师大、华成有机硅、宏达新材、新安化工投资投资热缩合法合成甲基苯基二氯硅烷( 初步估计这个课题己耗用了国家和企业至少2亿人民币的投入) 。但因为甲基苯基二氯硅烷中副产物苯基三氯硅烷难以通过直接精馏去除，所以在后续的应用中并没有很好的效果，目前市面上还没有见到用此法生产的高品质的有机硅产品。2直接法和热缩合法中产生的多氯联苯( PCBs)2．1多氯联苯的产生机理不管是直接法还是热缩合法，在生产其目标产品时确实都很有效，但由于合成工艺中的温度比较高，有一个反应不应忽视：在高达500～700。c情况下，各种催化剂( 主要是铜、镍、锡) 引起氯苯之间或与其它原材料之间的偶联反应，产生出了总量不少的联苯和以“ 4一氯代联苯” 、“ 4，4 一二氯代联苯” 为主的PCBs类物