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　　本专利针对烷氧基硅烷化妆品组合物在施加前易胶凝、稳定性差的问题，提出通过精确控制水量（基于特定摩尔比公式）延迟水解反应，使胶凝过程发生在角蛋白材料表面，从而提升组合物稳定性与涂层持久性。该技术非常适合于长期持久的指甲油等产品，实现快速干燥和耐水洗性能。

　　【专利摘要】本发明涉及用于角蛋白材料的化妆和/或护理的溶胶/凝胶类型的化妆品或皮肤病学组合物，其特征是，它包含由下述(a)和(b)反应得到的产物：(a)式(I)R1xSi(OR2)(4-x)或式(II)[Rly(OR2)zSiO((4-y-z)/2)]n的至少一种烷氧基硅烷单体或低聚物，其中R1独立地表示除了羟基以外的亲核基团或(C1-C20)烷基，R2独立地表示(C1-C10)烷基，(b)根据下述等式确定的相应于水的摩尔数的水量：X＝(n烷氧基硅烷×nb烷氧基)/nH20，其中：nH20＝水的摩尔数，n烷氧基硅烷＝烷氧基硅烷化合物的摩尔数，nb烷氧基＝每一烷氧基硅烷化合物中烷氧基硅烷基数量的加权平均，和X是大于2的数值。本发明还涉及用于涂布角蛋白材料的相关化妆法和相关试剂盒。

　　[0001] 本发明的主题是用于角蛋白材料的化妆和/或护理的溶胶/凝胶类型的化妆品或 皮肤病学组合物。

　　[0002] 通过溶胶/凝胶反应，通过混合至少一种烷氧基硅烷和根据混合物内烷氧基的摩 尔数确定的至少某一特定量的水，从而获得这一组合物。

　　[0004] 已经描述了包括基于含至少一种有味物质的烷氧基硅烷的凝胶的组合物，尤其是 在申请FR2913887中。

　　[0005] 对于制备化妆品组合物的目的来说，使用溶胶/凝胶技术本身也是已知的。尤其 是可提及文献EP1172079，GB2403406或另外US2010/0226869,这些文献提及可用于在化妆 品领域中形成硅氧烷薄膜的有机硅树脂的组合。

　　[0006] 在任何这些文献中从未证明，在形成凝胶之前，水量对组合物的性能，尤其是就稳 定性来说具有影响。

　　[0007] 然而注意到，可证明使用这一些树脂是需要技巧的，因为在施加到角蛋白材料上之 前，可发生含低聚物的液体组合物不想要的胶凝。确实，在本发明的上下文中，目的更特别 地是获得在施加到角蛋白材料上之后长期持久的薄膜的形成。在干燥期间，事实上通过缩 聚和交联在纳米标度上形成材料。

　　[0008] 因此，需要出示进行基于烷氧基硅烷化合物的溶胶/凝胶反应的组合物，该组合 物在施加到角蛋白材料上之前同时显示出良好的反应性和稳定能力能。

　　[0009] 还需要出示进行基于烷氧基硅烷化合物的溶胶/凝胶反应的组合物，该组合物能 形成长期持久的薄膜或涂层。

　　[0011] 具体地，如果缓慢地发生反应且如果它没有快速干燥，则在角蛋白材料上沉积的 组合物层在其施加之后是发粘的和/或当与它可能与之接触的外来物体例如玻璃、香烟、 服装或皮肤接触时被降解，这对于使用者来说是不适合的。

　　[0013] 本发明人注意到，可在特定量水，尤其是相对于由烷氧基硅烷单体或低聚物得到 的烷氧基的摩尔数的特定量的水存在下，利用特殊的烷氧基硅烷单体或低聚物来获得 这些益处。

　　[0014] 他们因此能注意到，如下文实施例中报道的，在化妆品组合物中超出某一量的水， 但仍然在相对于由烷氧基硅烷单体或低聚物得到的烷氧基摩尔数的这一比值内，则没有满 意地提供随时间流逝就稳定性来说的所需性能。

　　[0015] 因此，本发明的目的是用于角蛋白材料的化妆和/或护理的溶胶/凝胶类型的化 妆品或皮肤病学组合物，其特征是，它包括由下述（a)和（b)反应得到的产物：

　　[0018] R1独立地表示除了羟基以外的亲核基团，或任选地被至少一个亲核基团取代的 (C 1-C2tl)烷基，且所述单体或低聚物中的至少一个R1基是亲核基或被至少一个亲核基取代 的（C 1-C2tl)烷基，

　　[0030] nb；g^s =每一烧氧基娃烧化合物中烧氧基娃烧基数量的加权平均，和

　　[0033] _每一烷氧基硅烷分子烷氧基的数量，当单一烷氧基硅烷化合物存在于组合物内 时，

　　[0034]-每一烷氧基硅烷分子烷氧基数量的摩尔比的加权平均，当数种烷氧基硅烷化合 物（Al，A2,等）存在于组合物内时。

　　[0035] 选择这一用量的水使得可以水解组合物中的仅仅一部分烷氧基硅烷单体或低聚 物。因此，胶凝被延迟，直到施加到角蛋白材料上的时刻，和组合物的跟着时间流逝的稳定 性因此得到改进。

　　[0036] 要基于所有的所述烷氧基硅烷单体和低聚物，亦即相当于以上定义的（a)或者任 何其他额外的烷氧基硅烷单体或低聚物，考虑烷氧基硅烷单体和低聚物中硅的摩尔数。

　　[0037] 本发明还涉及涂布角蛋白材料和/或牙齿的试剂盒，它包括由以上定义的（a)和 (b)反应得到的至少一种产物，和使用根据本发明的化妆品组合物或所述试剂盒涂布角蛋 白材料的化妆方法。

　　[0039] 在本发明的上下文中，术语液体组合物拟指在环境和温度（亦即20°C )下具有特 定粘度的组合物。

　　[0041] 可在20°C下，使用配有No. 4转子的Rheomat RM180粘度计，进行粘度测量，其中在 组合物内转子旋转10分钟之后（在所述时间以后，观察到粘度和旋转速度稳定），在200JT 1的剪切速度下，进行测量。

　　[0042] 在本发明的上下文中，术语烷氧基硅烷拟指含带有至少一个烷氧基的至少一个 硅原子的化合物。

　　[0043] 措辞在施加之前的稳定性能拟指在施加到角蛋白材料上之前保持液体形式 (即没有胶凝）的能力。

　　[0045] 优选地，措辞保持液体形式的能力拟指在60°C下储存1周之后组合物保持液体 形式的能力。

　　[0047] 根据一个特别的实施方案，在反应介质内存在的水量对应于根据下述等式确定的 水的摩尔量，其中所述水量使得可获得包括在本发明组合物内的产物：

　　[0052] nb =每一烷氧基硅烷化合物中烷氧基硅烷基数量的加权平均，和

　　[0055] 实际上，X的数值越高，交联潜力越大。因此，高的X进一步改善稳定性。

　　[0056] 根据本发明的一个特别的实施方案，化学式R1xSi (OR2) (4_x) (I)的烷氧基硅烷单体 可选自下式（Ia)和（Ib)的化合物：

　　1. 一种用于角蛋白材料的化妆和/或护理的溶胶/凝胶类型的化妆品或皮肤病学组合 物，其特征是，它包括由下述（a)和（b)的反应得到的产物：(a) 式⑴I^SUOR%^或式（II) [Κ\(ΟΚ2)Α〇((4ι_ζ)/2)]η的至少一种烷氧基硅烷单体 或低聚物其中：R1独立地表示除了羟基以外的亲核基团或任选地被至少一个亲核基团取代的（Ci-Cj 烷基，且所述单体或低聚物中的至少一个R1基是亲核基或被至少一个亲核基取代的 (C「C20)烧基，R2独立地表示（CrC1Q)烷基，X表示1，2或3， y独立地表示1或2, z独立地表示0,1或2， y与z之和小于或等于3, η表示整数2至1000，(b) 根据下述等式确定的相应于水的摩尔数的水量：X = (n烧氧基桂烧X nb烧氧基)/nH2〇其中：nH2(l =水的摩尔数，=烧氧基娃烧化合物的摩尔数，每一烧氧基 硅烷化合物中烷氧基硅烷基数量的加权平均，和X是2至500的数值。

　　2. 权利要求1的组合物，其特征是，X是2. 5至500,和甚至更优选3至500。

　　3. 权利要求1或2的组合物，其特征是，亲核基可以是氨基或硫醇基，优选氨基，和例 如是氨丙基或N-环己基氨基甲基。

　　4. 权利要求1-3任何一项的组合物，其特征是，式（I)的烷氧基硅烷单体可选自下式 (la)和（lb)的化合物：

　　其中Ra和Rb独立地表示氢原子或（Q-CJ烷基例如甲基或环己基，或芳基例如苯基 或苄基，或（CrC2(l)氨基烷基，或（Q-CJ羟烷基，或（Q-Cd烷氧基，或下式（III)或（IV) 的基团：

　　其中Rj表示（Q-CJ烷基例如甲基，或（Ci-Cj烷氧基，优选乙氧基，其中Rk和RI独立地表示沁-(：1()烷基，优选乙基，

　　其中Rm表示（Q-CJ烷基，或（Q-CJ烷氧基例如甲氧基，或氨基，Ra和Rb可能被连接以便形成环，例如哌陡基，Rc独立地表示（Q-CJ烷基例如甲基，或沁-(：1()烷氧基，优选乙氧基，Rd或Re独立地表示（Q-CJ烷基，优选乙基，Rf表示氢原子或（Q-CJ烷基，或下式（V)的基团：

　　其中Rn表示（CfCj烷基，优选甲基， k和m独立地表示整数1至20,优选1至3,优选等于1。

　　5. 前述任何一项权利要求的组合物，其特征是，烧氧基娃烧化合物选自3-氨丙基三 乙氧基硅烷（APTES)，3_氨丙基甲基二乙氧基硅烷（APMDES)，和由APTES或由APMDES形成 的低聚物，或N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷。

　　6. 前述任何一项权利要求的组合物，其特征是，组合物包含选自式Si (OR2）4， 仏心⑴妒彡料和冗^⑴妒匕^冲知^山的化合物中的至少一种额外的烷氧基硅烷， 其中：R3独立地表示：-(q-cj烷基，其任选可被（甲基）丙烯酸酯基、乙酰氧基或缩水甘油基取代，-芳基，例如苯基或苄基，或 _氟烧基，例如十二氟辛基，R2独立地表示氢原子或（Ci-Cj烷基，X表示1，2或3，y独立地表示0,1或2, z独立地表示0,1，2或3， y和z之和小于或等于3,和 η表示整数2至1000。

　　7. 前述任何一项权利要求的组合物，其特征是，额外的烷氧基硅烷可优选选自四乙 氧基硅烷（TEOS)，甲基三乙氧基硅烷（MTES)，二甲基二乙氧基硅烷（DMDES)，二乙基二乙氧 基娃烧，-丙基-乙氧基娃烧，丙基二乙氧基娃烧，异丁基二乙氧基娃烧，苯基二乙氧基娃 烷，苯基甲基二乙氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，苄基三乙氧基硅烷，苄基甲基二乙氧基 硅烷，二苄基二乙氧基硅烷，乙酰氧基甲基三乙氧基硅烷，及其混合物。

　　8. 前述任何一项权利要求的组合物，其特征是，它还包含： (c)任选地酸和/或碱；(e) 任选地至少一种成膜聚合物，优选纤维素衍生物，例如乙基纤维素或乙酰丁酸纤维 素，优选有机硅树脂，例如聚倍半硅氧烷；(f) 任选地含羟基官能团的至少一种反应性添加剂，优选二元醇类，例如甘油；和(g) 任选地至少一种溶剂或溶剂的混合物，例如醇。

　　9. 权利要求1-8任何一项的组合物，其特征是，它包括大于25 %，尤其是大于50wt % 总量的由权利要求1-5中定义的（a)和（b)反应得到的产物和权利要求8中定义的任选的 化合物（c)和（e)。

　　10. 前述任何一项权利要求的组合物，其特征是，它还包括选自成膜聚合物，增塑剂， 颜料，珍珠母，染料，维生素，微量元素，软化剂，螯合剂，润湿剂，增稠剂，分散剂，消泡剂，铺 展剂，共-树脂，增塑剂，填料，凝聚剂，防腐剂，UV-掩蔽剂，活性剂，增湿剂，中和剂，稳定剂 和抗氧剂，及其混合物中的至少一种化妆品或皮肤病学活性剂。

　　11. 前述任何一项权利要求的组合物，其特征是，它是指甲油，清漆基础成分，指甲护 理产品，液体口红，粉底，护发组合物，例如天然漆，定型水或定型喷雾剂，优选指甲油。

　　12. 用于涂布角蛋白材料的化妆方法，它包括施加前述任何一项权利要求的化妆品组 合物的至少一层涂层到所述角蛋白材料上的至少一个步骤。

　　13. -种用于涂布角蛋白材料试剂盒，其包括独立地包装的至少两种不同组合物，其特 征在于，所述试剂盒包括由权利要求1-5任何一项中定义的（a)和（b)反应得到的产物和 任选地权利要求8中定义的成分（c)至（g)。

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